冷静理智的法政部高级化验师高彦博(欧阳震华 饰),洞察力过人的他单凭一条头发、衣物纤维便能协助警方破案。但他没有想到的是,妻子的弟弟、身为法医的古泽琛(林文龙 饰)和高级督察梁小柔(蒙嘉慧 饰),都怀疑彦博毒害了自己的妻子。 彦博只好用自己的学习的专业知识证明自己的清白。后来彦博、泽琛、小柔三人都成为了各自领域的精英,一起携手合作揭破了一宗又一宗迷离案件,但谜团还是不断出现,甚至威胁到了他们的生命危险……
明朝洪武年间,良材县农官陈忠之女陈细妹(郑希怡 饰)继承了亡父的遗志,从小便有锄强扶弱之心,义字当头,成为良材县人见人爱的女护农。大利米店老板谢苍天(夏雨 饰)为感激圣上御赐九龙白玉碗,而将其子取名为谢皇上(马浚伟 饰)。谢皇上文采风流,自恃聪明绝顶,势要成为良材县为民请命的好官。谢苍天虽唯利是图,但为圆其子心愿,不惜重金捐官,让谢皇上当上了农官,还聘请了发誓不说话的师爷戴从文(黎耀祥 饰)和几名恶衙差给他。戴从文才高八斗,料事如神。在他的帮助下,谢皇上屡破奇案,两人惺惺相惜,合作默契,关系更为密切。此后,谢皇上接受戴从文的建议消解了与陈细妹的误会,并聘请她作为女护农。